УДК 547.491.8.07 (0.88.8)

   Гетерилсульфонилмочевины являются новым поколением гербицидов, пришедшим на смену гербицидам типа 2,4-дихлорфеноксиуксусной(2,4-Д) и 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислот. К основным преимуществам родоначальника группы сульфонилмочевин - хлорсульфурона(глина)-(N-4-метокси-6-метил-симм-триазинил)-2-Nў-2-хлорфенилсульфонилмочевина) перед производными указанных кислот относятся черезвычайно низкие нормы расхода(5-20 г/га)[1,2].

   В качестве аналогов хлорсульфурона ранее синтезированы производные N-симм-триазинилокси (N-циан-N-симм-триазинил)-Nў-арил-(2-хлорсульфо-нил) мочевины, среди которых найдены высокоактивные гербициды селективного действия [3,4].

   С целью поиска новых гербицидов и в продолжение указанных работ нами синтезированы N-пиримидинил-Nў-2,4-дихлорфеноксиацетил (2-метокси-3,6-дихлор-бензоил) мочевины. Последние, помимо родственной связи с гетерилсульфонил-мочевинами, могут быть отнесены к числу так называемых "прогербицидов", активность которых проявляется в результате их начального метаболизма с образованием фитотоксичных агентов, в данном случае указанных выше кислот (2,4-Д, Банвел-Д).

   Синтез исходных соединений осуществлен действием ацилизоцианатов на аминопиримидины в присутствии каталитических количеств пиридина.

   Необходимые ацилизоцианаты получены из соответствующих амидов с применением оксалильного метода синтеза изоцианатов[5]:

   Учитывая возможность обессеривания производных тиомочевины с переходом в производные мочевины в биотических системах, определенный интерес представлял синтез соответствующих тиомочевин, полученных через ацилизотиоцианаты по схеме:

   В ряду полученных соединений особенно высокую гербицидную активность проявляет N-(2,4-дихлорфеноксиацетил)-Nў-(4-метокси-6-метилпиримидинил-2) мочевина, которая в нормах расхода 0.4-0.6 кг/га практически полностью уничтожает двудольный биотест (редька) и не влияет на рост и развитие зерновых, не уступая при этом эталону - амиду 2,4-Д(эмид) [6].

   Спектры ЯМР ¹Н растворов соединений в ДМСО-d₆ сняты на спектрометре ЯМР Mercury-300, чистота полученных соединений определена методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254.

   N-(4,6-замещенные пиримидинил-2)-Nў-ацилмочевины(IIа-з). Смесь 0.01 моля 2-амино-4,6-замещенного пиримидина, 0.01 моля ацилизоцианата в 10 мл абс. толуола и в присутствии каталитических количеств пиридина нагревают при 100-110⁰С 2 ч и оставляют на ночь. Фильтруют соединения IIа-з, перекристаллизовывают из этанола (таблица).

   N- (4-метокси-6-метилпиримидинил-2)-Nў- (2-метокси-3,6-дихлорбензоил) тиомочевина(III). Смесь 2.40 г (0.01 моля) 2-метокси-3,6-дихлорбензоилхлорида и 1.20 г (0.012 моля) роданида калия в 20 мл диоксана нагревают при 100⁰С 1.5 ч, затем при той же температуре прибавляют 1.40 г (0.01 моля) 2-амино-4-метокси-6-метилпиримидина. Нагревание продолжают ещё 1 ч, затем охлаждают и приливают к холодной воде. Выпавший осадок соединения III фильтруют и получают 3.2 г (80%) вещества, T.пл. 190⁰С (C₆H₆). Найдено %: Cl 18.25; N 14.26; S 7.62. C₁₅H₁₄Cl₂N₄O₃S. Вычислено %: Cl 17.71; N 13.97; S 7.98. Спектр ЯМР ¹Н, (ДМСО-d₆), d, м.д.: 2.40 (3H, c, CH₃); 3.95 (3H, c, OCH₃); 4.00 (3H, c, OCH₃); 6.40 (1H, c, CH); 7.15-7.45 (2H, м, C₆H₂); 11.70 (1H, ш.c., NH); 13.10 (1H, ш.c., NH).
   Работа выполнена при финансовой поддержке МНТЦ (проект А-370).

     Армянская сельскохозяйственная академия