Радикалы RO₂ направлялись через реактор (2) на узел вымораживания, помещенный в резонаторе ЭПР -спектрoметра и анализировались по методике, описанной в [7,8]. Реагенты подавали через специальный отвод из емкости (5), объемом 7.6 см³. При этом была предусмотрена возможность подачи реагентов как у входа в реактор, так и после него (11). Последний вариант подачи позволял следить за наличием или отсутствием гомогенной составляющей реакции в коммуникациях. Размер и конструкция реактора (капиллярная трубка из пирекса, l=20 мм, d = 1.5 мм), а также низкое давление в опытах исключали гомогенное протекание реакции. Время пребывания реагирующей смеси в капилляре (t = 10^-5-10^-6 c) выбиралось намного меньше времени гомогенного взаимодействия радикалов CH₃O₂ с метаном (t₁) [9,10]. Отсутствие взаимодействия пероксидных радикалов с реагентами в коммуникациях после реактора было установлено специальными опытами путем подачи реагентов в эту зону. Расход радикалов в этом случае не наблюдался.
   Температура и время генерации радикалов найдены экспериментально по методике, приведенной в [7].
   Распад пероксиуксусной кислоты изучали в интервале температур от 540 до 570 К, а продолжительность нагрева - от 0.5 до 2 мин. В результате было установлено, что оптимальными для получения необходимого количества радикалов RO₂ в газовой фазе являются температура, равная 538 К, и нагрев в течение 1 мин. Количество накопленных в узле вымораживания радикалов составляло ~ 10¹⁵ частиц. Температура в зоне капиллярного реактора обычно была ниже ( Ј 353 К) температуры в зоне генерирования радикалов. Таким образом, роль вторичных процессов в капиллярном реакторе была сведена к минимуму. В работе [11] на примере радикалов CH₃CO₃ было показано, что на поверхности, обработанной KCl, до температуры 373К гетерогенная рекомбинация не наблюдается. В экспериментах в пределах ошибок опыта при увеличении температуры реактора до 353К и поверхности реактора вдвое практически не обнаружили заметной гетерогенной реакции. Следовательно, в присутствии реагента расход радикалов может быть отнесен к реакции взаимодействия с реагентом. О взаимодействии радикалов с метаном судили по расходу радикалов RO₂ по отношению к их исходному количеству. Воспроизводимость результатов была удовлетворительной.

   В экспериментах варьировали как давление подаваемого в реактор газа, так и температуру реактора. Концентрация метана (99.99%) в системе варьировалась в интервале от 0 до 9.7×10¹⁷ молекул, а исходная концентрация RO₂ радикалов не изменялась.
   Опыты показали, что в присутствии метана уже при 297К наблюдается заметное превращение пероксидных радикалов (рис.2). Как видно, если при подаче метана 5.6×10¹⁷ молекул расходуется 43% радикалов RO₂, то в случае увеличения подачи метана до 9.7×10¹⁷ молекул расход радикалов RO₂ достигает 78-80%. Нужно отметить, что при последовательной подаче нескольких порций метана в узел вымораживания радикалов количество намороженных радикалов уменьшается соответственно количеству поданного метана. Влияние температуры на протекание реакции изучали при содержании метана, равном 7.4×10¹⁷ молекул. Температуру изменяли от 297 до 353 К. Полученные результаты представлены на рис.3. Как видно, увеличение температуры реактора в указанных пределах приводит к снижению расхода радикалов RO₂ от 43 до 10%.
   На основе этой температурной зависимости оценка эффективной энергии активации дает значение -5±1 ккал/моль.Отрицательное значение позволяет предположить, что реакция радикалов CH₃O₂ с метаном идет через образование промежуточного комплекса на поверхности реактора.

   Это может быть причиной наблюдаемого постоянства скорости газофазного окисления метана и сильного влияния природы поверхности реакционного сосуда на направление и скорость реакции [12,5].

     Институт химической физики НАН РА