УДК 542.91+632.938

   В продолжение поисков новых пестицидов в ряду соединений, содержащих арилоксиэтильные группы [1], в настоящей работе показано, что под действием сероуглерода на ранее полученные N-арилоксиэтиламиноэтиламины I [2] в мольном соотношении 1:1 и последующей обработкой промежуточно образующихся при этом внутренних солей типа бетаина соляной кислотой получены арилоксиэтилимидазолидинтионы II а-г.

II а-г : Ar = C6H5 (а), о-CH3C6H4 (б), м-CH3C6H4 (в), п-CH3C6H4 (г)

   Соединения II, являясь производными тиомочевины, под действием галогенопроизводных превращаются в соли тиурония IIIа-е.

IIIа-в : Ar = C6H5 (а), м-CH3C6H4 (б), п-CH3C6H4 (в); R = CH2C6H5 (a-в)

IIIr : Ar=о-CH3C6H4, R= CH-COOC2H5 | COCH3

IIIд-е : Ar = C6H5 (д), м-CH3C6H4 (e), R=SO2C6H4NHAc-п (д-е)

   При синтезе тиазолиновых аналогов с применением ранее разработанного метода [3] найдено, что арилоксиэтилдитиокарбаматы натрия, реагируя с a-хлорацетоуксусным эфиром и анилидом, превращаются в a-замещенные производные IV, которые при нагревании в толуоле в присутствии каталитических количеств п-толуолсульфокислоты подвергаются внутримолекулярной дегидратации с образованием арилоксиэтилпроизводных тиазолинтионов V.

IVa-в, V a-в : Ar = C6H5 (а), п-CH3C6H4 (б), CL2C6H3 (в), X = OC2H5 (а-в) IVr-e, Vr-e : Ar = CH2C6H5 (г), CI2C6H3 (д), C6H5 (e), X = NHC6H5 (r-e) IVж, Vж : Ar = CH2C6H5, X = OC2H5

   ПМР спектры сняты на приборе "Varian T-60" (табл. 5). Чистота полученных веществ определена методом ТСХ на пластинке "Silufol".
   1-(2'-Феноксиэтил)-2-тиоксоимидазолидин-1,3 /IIа/. 1.8 г (0.01 моля) b-феноксиэтилэтилендиамина, растворенного в смеси 2 мл этилового спирта и 2 мл воды, нагревают 2 ч при 60^oС, затем при кипячении добавляют 0.07 мл HCl и продолжают нагревание в течение 8-9 ч. На следующий день выпавший осадок отфильтровывают и промывают ацетоном. Получают 1.6 г IIа.
   1-(2'-о-Толилоксиэтил)-2-тиоксоимидазолидин-1,3 /IIб/, 1-(2'-м-толилоксиэтил)-2-тиоксоимидазолидин-1,3 /IIв/, 1-(2'-п-толилоксиэтил)-2-тиоксоимидазолидин-1,3 /IIг/ получены аналогично IIа (табл. 1).
   Гидрохлорид 1-(2'-феноксиэтил)-2-бензилтиоимидазолин-1,3 /IIIа/. 0.22 г (0.001 моля) IIа и 0.14г (0.0011 моля) бензилхлорида смешивают в среде пропанола и смесь нагревают 6 ч при 95^oС. После удаления растворителя получают 0.37 г IIIа.
   Гидрохлориды 1-(2'-м-толилоксиэтил)-2-бензилтиоимидазолина-1,3 /IIIб/, 1-(2'-п-толилоксиэтил)-2-бензилтиоимидазолина-1,3 /IIIв/, этилового эфира 1-(2'-о-толилоксиэтил) имидазолин-2-ацетоуксусной кислоты /IIIг/, 1-(2'-феноксиэтил)-2-п-ацетиламинобензолсульфонилтиоимидазолина-1,3 /IIIд/, 1-(2'-м-толилоксиэтил)-2-ацетиламинобензолсульфонилтиоимидазолина-1,3  /IIIе/  получены аналогично IIIа (табл. 2).
   Этиловый эфир a-N-феноксиэтилдитиокарбамоилацетоуксусной кислоты /IVа/. 2.25 г (0.01 моля) феноксиэтилдитиокарбамата натрия растворяют в 7 мл воды и при охлаждении льдом добавляют 1.6 г (0.01 моля) этилового эфира хлорацетоуксусной кислоты. Смесь перемешивают 4 ч, на следующий день добавляют 20 мл воды, перемешивают и осадок отфильтровывают. Получают 3 г IVа.
   Этиловые   эфиры   a-N-п-толилоксиэтилдитиокарбамоилацетоуксусной

Таблица 1 Соединение   Выход, % Т.пл.,oС   Найдено, % Брутто формула Вычислено, % N S N S    II a      72 116-118 12.47 13.94 С11Н14N2OS 12.61 14.41    II б     70 108-109 11.75 13.01 С12Н17N2OS 11.81 13.50    II в     70 147-148 11.65 23.97 С12Н17N2OS 11.81 13.50    II г     76 175-177 11.53 12.99 С12Н17N2OS 11.81 13.50

Таблица 2                       Соединение                    Выход,%                     Т.пл.,oС                        Найдено,% Cl                         Брутто формула                        Вычислено,% Cl  III а 97  70-72  10.46  C18H21N2OCIS   10.19  III б  94  80-82  10.06  C19H23N2OCIS   9.79  III в  86  98-100  9.85  C19H23N2OCIS   9.79  III г  100  68-70  8.81  C18H25N2O4CIS   8.86  III д   86  220-222  7.75  C19H22N3O4CIS2   7.79  III е  80  218-220  7.50  C20H24N3O4CIS2   7.56

Таблица 3 Соединение   Выход, % Т.пл.,oС   Найдено, % Брутто формула Вычислено, % N S N S    IV a      95 96-98 4.08 19.27 С15Н19NO4S2 4.10 18.77    IV б     90 61-62 4.17 17.65 С16Н21NO4S2 3.94 18.03    IV в     60 90-91 3.65 15.95 С15Н17NO4Cl2S2 3.41 15.61    IV г     95 108-109 7.00 16.07 С20Н22N2O3S2 6.96 15.92    IV д     65 84-85 5.97 13.85 С19Н18N2O3Cl2S2 6.13 14.00    IV е     90 90-92 6.91 16.90 С19Н20N2O3S2 7.22 16.49                                                                                                         Таблица 4 Соединение   Выход, % Т.пл.,oС   Найдено, % Брутто формула Вычислено, % N S N S    V a      85 73-74 4.31 19.33 С15Н17NO3S2 4.33 19.81    V е     60 98-100 7.33 17.75 С19Н18N2O2S2 7.56 17.29    V ж     65 64-65 4.35 18.64 С16Н19NO3S2 4.15 18.99                                                                                                         Таблица 5 Соединение                        Спектр    ПМР, б.м.д.                          ( ДМСО ) II а 3,5т(2Н,5-CH2),3.82т(2H,4-CH2), 3.85т(2H,6-CH3); 4.18т(2H,7-CH2); 6.85-7.28м(5H,Ph); 8.1c(1H,NH)   III б 2,30с(3H,CH3); 3.88т(2Н,6-СН2), 3,92т(2Н,5-СН2), 4,05т(2Н,4-СН2), 4,12т(2Н,7-СН2), 4,90с(2Н,S-CH2); 6.6-7.55м(9Н,Ar);12.0c   IV a 1.3т(3Н,СН3СН2),1,8с(3Н,СОСН3),3,85-44,15м(6Н,ОСН2СН2N и СН2СН3) 4,45с(1Н,SСН), 6,85-7,28 (5Н,Ph );7.66т(1Н,NH )   V e 2.73c(3Н,СН3), 4,36т(2Н,6-СН2), 4,62т(2Н,7-СН2),6,85-7,65м(10Н,Ar ) 9.90c(1H, NH )

кислоты   /IVб/,    a-N-2,4-дихлорфеноксиэтилдитиокарбамоилацетоуксусной
кислоты  /IVв /,  анилиды  a-N-бензилоксиэтилдитиокарбамоилацетоуксусной
кислоты    /IVг/,    a-N-2,4-дихлорфеноксиэтилдитиокарбамоилацетоуксусной
кислоты   /IVд/,    a-N-феноксиэтилдитиокарбамоилацетоуксусной    кислоты
/IVе/ получены аналогично IVа (табл. 3).
   Этиловый эфир 2-тиоксо-3-(2'-феноксиэтил)-4-метилтиазолин-5-карбоновой кислоты /Vа/. К 1.7 г (0.05 моля) IVа добавляют 8 мл толуола и несколько кристалликов п-толуолсульфокислоты и нагревают на масляной бане в течение 5 ч при температуре 120-125^oС. Толуол удаляют, остаток обрабатывают водой и отфильтровывают. Получают 1.2 г Vа.
   Анилид 2-тиоксо-3-(2'-феноксиэтил)-4-метилтиазолин-5-карбоновой кислоты /Vе/ и этиловый эфир 2-тиоксо-3-(2'-бензилоксиэтил)-4-метилтиазолин-5-карбоновой кислоты /Vж/ получены аналогично Vа (табл. 4). Исходный этиловый эфир a-N-бензилоксиэтилдитиокарбамоилацетоуксусной кислоты IVж получен в виде густой маслянистой массы и без его выделения подвергнут внутримолекулярной циклизации.

     Армянская сельскохозяйственная академия